金属铝法制备聚合氯化铝的工艺，所用原料主要是铝加工的下脚料铝屑、铝灰和铝渣等。工艺上可分为酸法、碱法、中和法三种。

       目前，我国以金属铝为原料生产聚合氯化铝（PAC）的厂家大多采用酸法生产。酸法具有反应速度快、设备投资少、工艺简单、操作方便的优点，但溶液中杂质含量偏高，聚合氯化铝产品质量不稳定，设备腐蚀严重。碱法生产工艺则难度较高、设备投资较大、成本较高，其应用受到一定限制。中和法的特点是综合了酸法和碱法两者的优点。酸溶法的主要反应式为：

2Al+6H+=2Al3++3H2

2Al3++nH2O=Al2(OH)n(6-n)++nH+

m[Al2(OH)n(6-n)+]=[Al2(OH)n]mm(6-n)+

      金属铝法制备聚合氯化铝原料来源有限，生产过程中会产生大量氢气和热量，氢气连同氯化氢、水蒸汽、粉尘等四处弥漫，控制不当有引起爆炸的危险，故操作环境恶劣，危险性较大，常见于一些小规模、露天生产、手工操作的企业。

      近年来，研究开发了利用废铝箔包装材料生产聚合氯化铝的新技术。该技术既能充分回收利用其中的铝，又可回收利用其中的纸、塑料，具有一定的经济效益和良好的社会效益。